电镀工业园废水的来源和电镀污染物

一。电镀废水的来源
　　1.废电镀液
　　这是长时期使用时的镀液产生多种杂质，难以去除，不得不弃去的废液，或由于配置不当、外来偶然性杂物污染造成的镀液报废，也包括过滤残液。
　　废电镀液浓度高，回收价值大，排出则污染也极大。但数量不大。产生次数少。废电镀液应回收主盐金属，可参照本系统中相关方法回收。
　　2.镀件漂洗水
　　这是电镀中产生废水*多的，每一个电镀过程后都要产生的废水。是电镀废水处理的*大对象。一般电镀厂依小型、中型、大型分别有一天产生几十吨、几百吨、上千吨的含有铜、镍、铬、锌、锡等金属和氰化物、柠檬酸、酒石酸、硼酸、各种光亮剂等的废水。
　　3.酸洗废水
　　是镀件除锈酸洗带出液、镀前除氧化层酸洗带出液。含有镀件金属离子。前者常用浓的硫酸和盐酸，后者常是很稀的硝酸或盐酸。
　　4.碱洗除油废水
　　含有碱、磷酸根、氟离子、有机络合剂等。含有抛光用油和矿物油。
　　5.其它废水
　　有冲刷地坪、刷洗极板等带来的废水。含有不同有毒物质，水量不大，也需要处理。
　　二。电镀污染物
　　1.含铬废水
　　主要来源是电镀铬和电镀锌后钝化的漂洗废水，也有的是其它金属钝化、氧化，化学抛光、塑料电镀前粗化漂洗水。电镀铬漂洗废水含六价铬浓度约在20~150mg/l，而镀锌后钝化漂洗废水含铬可达200~300mg/l，低铬钝化废水含铬量大大降低。铬废水中还含有三价铬、铜、锌、铁、铝等离子及硫酸、硝酸等。
　　铬镀液加热时易产生铬雾，而电镀铬的温度都较高，都要加热，是铬污染的重要形式。所以，电镀铬应有吸风装置。铬废水处理成本较高，且不易彻底处理，铬废水和含铬废渣都是污染源。
　　铬是电镀废水处理中的重点之一。金属铬几乎无毒，二价铬一般认为是无毒的，其余的铬化合物，在一定浓度下，都是有不同毒性的。三价铬的毒性约是六价铬的1/100，是人体必须有的微量元素，人体三价铬的缺少是2型糖尿病产生的主因。但三价铬对鱼的毒性比六价铬还大，对鲑鱼的致死浓度是1.2mg/l，对水蚤的致死浓度是0.03Mg/l.而对兔、狗则50mg/l剂量用了六个月未发现病变。
　　六价铬有致癌作用，对皮肤有剌激和过敏作用，可产生皮炎、溃疡、红斑、铬疮，对呼吸系数产生鼻中隔膜糜烂、穿孔，咽喉充血、炎症，可致肺炎，对消化道引起味觉和嗅觉减退和消失、肠胃道溃疡、胃痛。欧盟和美国等很多国家都对六价铬和含有铬产品做了严格的限制，电镀铬甚至达克罗都改革成无铬替代产品。而我国电镀铬及铬钝化等含铬方法仍是很普遍的。由于处理不善，已造成了不少铬污染的情况。
　　2.氰化废水
　　氰化废水是电镀废水中第二大污染物。氰化物是剧毒物质，但氰根是强络合剂，又有强的表面活性、活化性能，在电镀中仍在广泛使用，国际上约有20％的电镀是氰化镀。主要用于金、银、铜、铜锡合金、铜锡锌合金等埸合。
　　氰化钾0.15克即致人死命，氢氰酸经口腔吸收约50mg，瞬间即致人死命。空气中含90PPm氰化氢就能立即致人死命。氰化氢可通过皮肤、肺、胃、特别是粘膜吸收入人体内，氢氰酸与活细胞内的Fe3+结合，使全部组织的呼吸麻痹，心脏停止跳动。
　　氰化物致毒的途径一是氰化氢易挥发，特别是加热时挥发，通常氰化电镀的液温是50~60度，甚至达90度，所以要用吸风装置吸除氰化物。二是氰化废水难处理完全，至今是电镀废水处理中的一个老大难问题，使氰化废水达标不是易事。有废水需要处理的单位，也可以到污水宝项目服务平台咨询具备类似污水处理经验的企业。
　　3.镉
　　服用30mg的硫酸镉即可致人死命，镉本身及所有镉化合物均有毒。由于镉的剧毒性，现在我国已很少镉电镀。本系统也不讨论镉废水的治理。
　　4.铅
　　铅及其化合物都有毒性。铅慢性中毒表观为神经衰弱症侯，急性铅中毒症状是腹绞痛、肝炎、肾炎、高血压、周围神经炎、中毒性脑炎及贫血。主要通过呼吸系统和消化系统进入人体。
　　一般电镀铅或铅锡合金废水易于处理，但刷擦铅阳极和浇铸铅阳极常接触铅易引起铅中毒。
　　5.镍
　　皮肤接触镍盐可引起皮疹、红斑、溃疡、湿疹。误服镍盐引起呕吐、腹泻。镍可抑制酶系统。进入人体后主要在脊髓、脑、肺和心脏中，以肺为主，报导镍引起肺癌和胃癌，金属镍粉及镍化合物可引起动物肿瘤、肺硬化。
　　电镀含镍废水治理的*好方法是镍盐回收，既回收了贵金属镍，又消除了镍的污染。化学沉淀法回收电镀废水中镍盐是回收镍的*廉价的方法。
　　6.铜
　　铜本身毒性很小，但铜化合物都有很大的毒性。误食0.65~0.97克硫酸铜就可引起严重中毒，2~3克可溶性铜盐可引起死亡。铜盐损害肝肾，损害红细胞引起血管内溶血，对静脉毒性很大，静脉注射硫酸铜可引起溶血性贫血。皮肤接触铜盐可引起皮炎、湿疹，高浓度铜盐使皮肤坏死。抛光吸入氧化铜粉尘，可发生急性中毒。眼接触铜盐可产生结膜炎、眼睑水肿，严重时眼混浊和溃疡。
　　电镀的含铜废水不易治理，因为镀铜方式多，有氰化镀铜、铜锡合金，焦磷酸盐镀铜等多种。以硫酸盐酸性镀铜为*多，占镀铜的60％以上，也*宜用化学沉淀法回收铜盐。
　　7.锌
　　锌是人体必须有的微量元素，一般每人每天应吸取10~15毫克锌。但可溶性锌盐对消化道有腐蚀作用，口服硫酸锌、硫化锌可引起死亡。过量的锌造成急性肠胃炎症状，恶心、呕吐、腹痛、腹泻，头晕、乏力。氯化锌腐蚀性更强，误服可产生胃肠穿孔、腹膜炎，甚至休克、死亡。
　　锌价仅2万多元/吨，一般锌废水中的锌都不回收，其实不然，因为镀锌槽占了电镀业的60％以上，回收废水中锌可使废水中锌也有经济价值，是很好的废水处理方法。
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　　8.金
　　金价约185元/克，电镀金废水处理主要是金的回收，其次才是废水处理。所以不存在金的污染和中毒，也不将金列入工业毒物。其实金食入后引起恶心、呕吐、腹泻等胃肠道反应，毒性类似于砷。
　　9.银
　　银也是贵金属，现价约3~5元/克，比镍贵多了。所以，含银废水先要回收银，再考虑废水处理。
　　银可引起皮肤沉着病，皮肤呈灰兰黑色或浅灰色，可损害肾、加速动脉硬化。但银不列入有害物质。
　　10.氟
　　电镀中常用氢氟酸、氟硼酸。饮用水中含氟0.7~1.0毫克/升时，可保护牙齿，没有毒性，但高于1.5毫克/升时可产生氟中毒。氟主要危害骨骼，产生骨质疏松、增殖、变形、骨折，引起缺钙而抽筋、痉挛，严重的因呼吸麻痹而死亡。氟化物接触皮肤可发痒、疼痛、湿疹、皮炎。
　　11.硼酸
　　硼酸主要用于镀镍，是缓冲剂。一般电镀废水处理不重视硼的处理。微量的硼是人体必须元素。人长期经皮肤和胃肠道吸收少量的硼，可引起皮疹、胃肠道剌激症状、肝肾器损害。误服硼酸往往死于中枢神经系统抑制或急性肾功能衰竭。所以，电镀中也应注意少直接皮肤接触硼酸废水。
　　12.钡
　　钡不是人体必须元素。可溶性钡盐都是高毒物，0.8~0.9克/升的氯化钡即可致死。钡是肌肉毒，过量的钡离子进入血液，可过度剌激肌肉组织，造成心肌麻痹、血管收缩、血压升高，可致麻痹性瘫痪。电镀中很少使用钡盐，但处理六价铬废水时可能用钡盐沉淀铬。
　　13.有机物
　　电镀中常用的有机物可分为几类，一是金属络合剂，如酒石酸、柠檬酸、焦磷酸、硼酸、HEDP等，它们用量较大，在电镀废水处理中应注意去除，如用石灰浆中和沉淀。二是有机溶剂除油时用的汽油、煤油、三氯乙烯、四氯化碳、丙酮、乙醇等，都有一定的毒性，一般认为酒精和丙酮不需处理，而尤其是四氯化碳毒性大，危险性大，2~4毫升四氯化碳即可致人死命。三是一些电镀中用的硫脲、咪唑可致癌，醚型非离子活性剂如平平加、TX乳化剂、洗涤剂等可促进致癌。一般来说，电镀中使用的有机物对COD、BOD影响不大，在电镀废水处理过程中可基本消除。主要是要注意有机物的安全使用。
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　　一。电镀废水的来源
　　1.废电镀液
　　这是长时期使用时的镀液产生多种杂质，难以去除，不得不弃去的废液，或由于配置不当、外来偶然性杂物污染造成的镀液报废，也包括过滤残液。
　　废电镀液浓度高，回收价值大，排出则污染也极大。但数量不大。产生次数少。废电镀液应回收主盐金属，可参照本系统中相关方法回收。
　　2.镀件漂洗水
　　这是电镀中产生废水*多的，每一个电镀过程后都要产生的废水。是电镀废水处理的*大对象。一般电镀厂依小型、中型、大型分别有一天产生几十吨、几百吨、上千吨的含有铜、镍、铬、锌、锡等金属和氰化物、柠檬酸、酒石酸、硼酸、各种光亮剂等的废水。
　　3.酸洗废水
　　是镀件除锈酸洗带出液、镀前除氧化层酸洗带出液。含有镀件金属离子。前者常用浓的硫酸和盐酸，后者常是很稀的硝酸或盐酸。
　　4.碱洗除油废水
　　含有碱、磷酸根、氟离子、有机络合剂等。含有抛光用油和矿物油。
　　5.其它废水
　　有冲刷地坪、刷洗极板等带来的废水。含有不同有毒物质，水量不大，也需要处理。
　　二。电镀污染物
　　1.含铬废水
　　主要来源是电镀铬和电镀锌后钝化的漂洗废水，也有的是其它金属钝化、氧化，化学抛光、塑料电镀前粗化漂洗水。电镀铬漂洗废水含六价铬浓度约在20~150mg/l，而镀锌后钝化漂洗废水含铬可达200~300mg/l，低铬钝化废水含铬量大大降低。铬废水中还含有三价铬、铜、锌、铁、铝等离子及硫酸、硝酸等。
　　铬镀液加热时易产生铬雾，而电镀铬的温度都较高，都要加热，是铬污染的重要形式。所以，电镀铬应有吸风装置。铬废水处理成本较高，且不易彻底处理，铬废水和含铬废渣都是污染源。
　　铬是电镀废水处理中的重点之一。金属铬几乎无毒，二价铬一般认为是无毒的，其余的铬化合物，在一定浓度下，都是有不同毒性的。三价铬的毒性约是六价铬的1/100，是人体必须有的微量元素，人体三价铬的缺少是2型糖尿病产生的主因。但三价铬对鱼的毒性比六价铬还大，对鲑鱼的致死浓度是1.2mg/l，对水蚤的致死浓度是0.03Mg/l.而对兔、狗则50mg/l剂量用了六个月未发现病变。
　　六价铬有致癌作用，对皮肤有剌激和过敏作用，可产生皮炎、溃疡、红斑、铬疮，对呼吸系数产生鼻中隔膜糜烂、穿孔，咽喉充血、炎症，可致肺炎，对消化道引起味觉和嗅觉减退和消失、肠胃道溃疡、胃痛。欧盟和美国等很多国家都对六价铬和含有铬产品做了严格的限制，电镀铬甚至达克罗都改革成无铬替代产品。而我国电镀铬及铬钝化等含铬方法仍是很普遍的。由于处理不善，已造成了不少铬污染的情况。
　　2.氰化废水
　　氰化废水是电镀废水中第二大污染物。氰化物是剧毒物质，但氰根是强络合剂，又有强的表面活性、活化性能，在电镀中仍在广泛使用，国际上约有20％的电镀是氰化镀。主要用于金、银、铜、铜锡合金、铜锡锌合金等埸合。
　　氰化钾0.15克即致人死命，氢氰酸经口腔吸收约50mg，瞬间即致人死命。空气中含90PPm氰化氢就能立即致人死命。氰化氢可通过皮肤、肺、胃、特别是粘膜吸收入人体内，氢氰酸与活细胞内的Fe3+结合，使全部组织的呼吸麻痹，心脏停止跳动。
　　氰化物致毒的途径一是氰化氢易挥发，特别是加热时挥发，通常氰化电镀的液温是50~60度，甚至达90度，所以要用吸风装置吸除氰化物。二是氰化废水难处理完全，至今是电镀废水处理中的一个老大难问题，使氰化废水达标不是易事。有废水需要处理的单位，也可以到污水宝项目服务平台咨询具备类似污水处理经验的企业。
　　3.镉
　　服用30mg的硫酸镉即可致人死命，镉本身及所有镉化合物均有毒。由于镉的剧毒性，现在我国已很少镉电镀。本系统也不讨论镉废水的治理。
　　4.铅
　　铅及其化合物都有毒性。铅慢性中毒表观为神经衰弱症侯，急性铅中毒症状是腹绞痛、肝炎、肾炎、高血压、周围神经炎、中毒性脑炎及贫血。主要通过呼吸系统和消化系统进入人体。
　　一般电镀铅或铅锡合金废水易于处理，但刷擦铅阳极和浇铸铅阳极常接触铅易引起铅中毒。
　　5.镍
　　皮肤接触镍盐可引起皮疹、红斑、溃疡、湿疹。误服镍盐引起呕吐、腹泻。镍可抑制酶系统。进入人体后主要在脊髓、脑、肺和心脏中，以肺为主，报导镍引起肺癌和胃癌，金属镍粉及镍化合物可引起动物肿瘤、肺硬化。
　　电镀含镍废水治理的*好方法是镍盐回收，既回收了贵金属镍，又消除了镍的污染。化学沉淀法回收电镀废水中镍盐是回收镍的*廉价的方法。
　　6.铜
　　铜本身毒性很小，但铜化合物都有很大的毒性。误食0.65~0.97克硫酸铜就可引起严重中毒，2~3克可溶性铜盐可引起死亡。铜盐损害肝肾，损害红细胞引起血管内溶血，对静脉毒性很大，静脉注射硫酸铜可引起溶血性贫血。皮肤接触铜盐可引起皮炎、湿疹，高浓度铜盐使皮肤坏死。抛光吸入氧化铜粉尘，可发生急性中毒。眼接触铜盐可产生结膜炎、眼睑水肿，严重时眼混浊和溃疡。
　　电镀的含铜废水不易治理，因为镀铜方式多，有氰化镀铜、铜锡合金，焦磷酸盐镀铜等多种。以硫酸盐酸性镀铜为*多，占镀铜的60％以上，也*宜用化学沉淀法回收铜盐。
　　7.锌
　　锌是人体必须有的微量元素，一般每人每天应吸取10~15毫克锌。但可溶性锌盐对消化道有腐蚀作用，口服硫酸锌、硫化锌可引起死亡。过量的锌造成急性肠胃炎症状，恶心、呕吐、腹痛、腹泻，头晕、乏力。氯化锌腐蚀性更强，误服可产生胃肠穿孔、腹膜炎，甚至休克、死亡。
　　锌价仅2万多元/吨，一般锌废水中的锌都不回收，其实不然，因为镀锌槽占了电镀业的60％以上，回收废水中锌可使废水中锌也有经济价值，是很好的废水处理方法。
　　8.金
　　金价约185元/克，电镀金废水处理主要是金的回收，其次才是废水处理。所以不存在金的污染和中毒，也不将金列入工业毒物。其实金食入后引起恶心、呕吐、腹泻等胃肠道反应，毒性类似于砷。
　　9.银
　　银也是贵金属，现价约3~5元/克，比镍贵多了。所以，含银废水先要回收银，再考虑废水处理。
　　银可引起皮肤沉着病，皮肤呈灰兰黑色或浅灰色，可损害肾、加速动脉硬化。但银不列入有害物质。
　　10.氟
　　电镀中常用氢氟酸、氟硼酸。饮用水中含氟0.7~1.0毫克/升时，可保护牙齿，没有毒性，但高于1.5毫克/升时可产生氟中毒。氟主要危害骨骼，产生骨质疏松、增殖、变形、骨折，引起缺钙而抽筋、痉挛，严重的因呼吸麻痹而死亡。氟化物接触皮肤可发痒、疼痛、湿疹、皮炎。
　　11.硼酸
　　硼酸主要用于镀镍，是缓冲剂。一般电镀废水处理不重视硼的处理。微量的硼是人体必须元素。人长期经皮肤和胃肠道吸收少量的硼，可引起皮疹、胃肠道剌激症状、肝肾器损害。误服硼酸往往死于中枢神经系统抑制或急性肾功能衰竭。所以，电镀中也应注意少直接皮肤接触硼酸废水。
　　12.钡
　　钡不是人体必须元素。可溶性钡盐都是高毒物，0.8~0.9克/升的氯化钡即可致死。钡是肌肉毒，过量的钡离子进入血液，可过度剌激肌肉组织，造成心肌麻痹、血管收缩、血压升高，可致麻痹性瘫痪。电镀中很少使用钡盐，但处理六价铬废水时可能用钡盐沉淀铬。
　　13.有机物
　　电镀中常用的有机物可分为几类，一是金属络合剂，如酒石酸、柠檬酸、焦磷酸、硼酸、HEDP等，它们用量较大，在电镀废水处理中应注意去除，如用石灰浆中和沉淀。二是有机溶剂除油时用的汽油、煤油、三氯乙烯、四氯化碳、丙酮、乙醇等，都有一定的毒性，一般认为酒精和丙酮不需处理，而尤其是四氯化碳毒性大，危险性大，2~4毫升四氯化碳即可致人死命。三是一些电镀中用的硫脲、咪唑可致癌，醚型非离子活性剂如平平加、TX乳化剂、洗涤剂等可促进致癌。一般来说，电镀中使用的有机物对COD、BOD影响不大，在电镀废水处理过程中可基本消除。主要是要注意有机物的安全使用。